Asam pivalat

Nama

Nama IUPAC (preferensi)

Asam 2,2-dimetilpropanoat

Nama lain

Asam dimetilpropanoat
Asam neopentanoat
Asam neovalerat
Asam trimetilasetat

Penanda

Nomor CAS

75-98-9^Y

Model 3D (JSmol)

Gambar interaktif

ChEBI

CHEBI:45133^Y

ChEMBL

ChEMBL322719^Y

ChemSpider

6177^Y

Nomor EC

PubChem CID

6417

Nomor RTECS

{{{value}}}

UNII

813RE8BX41^Y

CompTox Dashboard (EPA)

DTXSID8026432

InChI

InChI=1S/C5H10O2/c1-5(2,3)4(6)7/h1-3H3,(H,6,7)^Y
Key: IUGYQRQAERSCNH-UHFFFAOYSA-N^Y

SMILES

O=C(O)C(C)(C)C

Sifat

C₅H₁₀O₂

102,13 g·mol⁻¹

0,905 g/cm³

35 °C (95 °F; 308 K)

163,7 °C (326,7 °F; 436,8 K)

Keasaman (pK_a)

5,03

Bahaya

Piktogram GHS

Keterangan bahaya GHS

{{{value}}}

Pernyataan bahaya GHS

H302, H312, H314, H315, H319, H332

Langkah perlindungan GHS

P260, P261, P264, P264+P265, P270, P271, P280, P301+P317, P301+P330+P331, P302+P352, P302+P361+P354, P304+P340, P305+P351+P338, P305+P354+P338, P316, P317, P321, P330, P332+P317, P337+P317, P362+P364, P363, P405, P501

Dosis atau konsentrasi letal (LD, LC):

LD₅₀ (dosis median)

2000 mg/kg (pada tikus, oral)

Senyawa terkait

Kecuali dinyatakan lain, data di atas berlaku pada suhu dan tekanan standar (25 °C [77 °F], 100 kPa).

Y verifikasi (apa ini ^YN ?)

Referensi

Chemical compoundTemplat:SHORTDESC:Chemical compound

Asam pivalat adalah asam karboksilat dengan rumus molekul (CH₃)₃CCO₂H. Senyawa organik tak berwarna dan berbau ini berbentuk padat pada suhu kamar. Dua singkatan untuk asam pivalat adalah t-BuC(O)OH dan PivOH. Gugus pivalil atau pivaloil disingkat t-BuC(O).

Asam pivalat adalah isomer dari asam valerat, dua isomer lainnya adalah asam 2-metilbutanoat dan asam 3-metilbutanoat.

Preparasi

Asam pivalat diproduksi dalam skala komersial melalui hidrokarboksilasi isobutena melalui reaksi Koch:

(CH₃)₂C=CH₂ + CO + H₂O → (CH₃)₃CCO₂H

Reaksi tersebut membutuhkan katalisis asam seperti hidrogen fluorida. tert-butil alkohol dan alkohol isobutil juga dapat digunakan sebagai pengganti isobutena. Secara global, beberapa juta kilogram diproduksi setiap tahunnya.^[1] Asam pivalat juga diperoleh secara ekonomis sebagai produk sampingan dari produksi penisilin semisintetik seperti ampisilin dan amoksisilin.

Awalnya, senyawa ini disiapkan melalui oksidasi pinakolona dengan asam kromat:^[2]

Rute oksidatif alternatif menggunakan bromin berair dan berlangsung melalui oksidasi pinakolona.^[3] Hidrolisis tert-butil sianida juga telah dijelaskan.^[4] Rute laboratorium lain melibatkan karbonasi reagen Grignard yang terbentuk dari tert-butil klorida^[5]

Penggunaan di laboratorium

Asam pivalat digunakan sebagai ko-katalis dalam beberapa reaksi fungsionalisasi C-H yang dikatalisis paladium.^[6]^[7]

Perlindungan alkohol

Gugus pivaloil (disingkat Piv atau Pv) adalah gugus pelindung untuk alkohol dalam sintesis organik. Metode perlindungan umum meliputi perlakuan alkohol dengan pivaloil klorida (PvCl) dengan adanya piridina.^[8]

Alternatifnya, ester dapat disiapkan menggunakan anhidrida pivaloat dengan adanya asam Lewis seperti skandium triflat (Sc(OTf)₃).

Metode deproteksi umum melibatkan hidrolisis dengan basa atau nukleofil lainnya.^[9]^[10]^[11]^[12]

Referensi

↑ Kubitschke, Jens; Lange, Horst; Strutz, Heinz (2014). "Carboxylic Acids, Aliphatic". Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry. hlm. 1–18. doi:10.1002/14356007.a05_235.pub2. ISBN 9783527306732.
↑ "A. Henninger, aus Paris 10. Februar 1873". Berichte der Deutschen Chemischen Gesellschaft. 6: 144–147. 1873. doi:10.1002/cber.18730060154.
↑ (1928) "Trimethylacetic acid from Pinacolone". Org. Synth. 8.
↑ Butlerow, Ann. 165, 322 (1873).^{[perlu rujukan lengkap]}
↑ (1941) "Trimethylacetic acid from tert-Butyl Chloride". Org. Synth.; Coll. Vol. 1: 524.
↑ Lafrance, Marc; Fagnou, Keith (2006-12-27). "Palladium-catalyzed benzene arylation: incorporation of catalytic pivalic acid as a proton shuttle and a key element in catalyst design". Journal of the American Chemical Society. 128 (51): 16496–16497. doi:10.1021/ja067144j. ISSN 0002-7863. PMID 17177387.
↑ Zhao, Dongbing; Wang, Weida; Lian, Shuang; Yang, Fei; Lan, Jingbo; You, Jingsong (2009-01-26). "Phosphine-Free, Palladium-Catalyzed Arylation of Heterocycles through C-H Bond Activation with Pivalic Acid as a Cocatalyst". Chemistry – A European Journal. 15 (6): 1337–1340. doi:10.1002/chem.200802001. ISSN 0947-6539. PMID 19115287.
↑ Robins, Morris J.; Hawrelak, S. D.; Kanai, Tadashi; Siefert, Jan Marcus; Mengel, Rudolf (1979). "Nucleic acid related compounds. 30. Transformations of adenosine to the first 2',3'-aziridine-fused nucleosides, 9-(2,3-epimino-2,3-dideoxy-.beta.-D-ribofuranosyl)adenine and 9-(2,3-epimino-2,3-dideoxy-.beta.-D-lyxofuranosyl)adenine". The Journal of Organic Chemistry. 44 (8): 1317–22. doi:10.1021/jo01322a026.
↑ Van Boeckel, C.A.A.; Van Boom, J.H. (1979). "Synthesis of glucosylphosphatidylglycerol via a phosphotriester intermediate". Tetrahedron Letters. 20 (37): 3561–4. doi:10.1016/S0040-4039(01)95462-0.
↑ Griffin, B.E.; Jarman, M.; Reese, C.B. (1968). "The Synthesis of oligoribonucleotides—IV". Tetrahedron. 24 (2): 639–62. doi:10.1016/0040-4020(68)88015-9. PMID 5637486.
↑ Ogilvie, Kelvin K.; Iwacha, Donald J. (1973). "Use of the tert-butyldimethylsilyl group for protecting the hydroxyl functions of nucleosides". Tetrahedron Letters. 14 (4): 317–9. doi:10.1016/S0040-4039(01)95650-3.
↑ Paquette, Leo A.; Collado, Iván; Purdie, Mark (1998). "Total Synthesis of Spinosyn A. 2. Degradation Studies Involving the Pure Factor and Its Complete Reconstitution". Journal of the American Chemical Society. 120 (11): 2553–62. doi:10.1021/ja974010k. INIST 10388970.

[1] Kubitschke, Jens; Lange, Horst; Strutz, Heinz (2014). "Carboxylic Acids, Aliphatic". Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry. hlm. 1–18. doi:10.1002/14356007.a05_235.pub2. ISBN 9783527306732.

[2] "A. Henninger, aus Paris 10. Februar 1873". Berichte der Deutschen Chemischen Gesellschaft. 6: 144–147. 1873. doi:10.1002/cber.18730060154.

[3] (1928) "Trimethylacetic acid from Pinacolone". Org. Synth. 8.

[4] Butlerow, Ann. 165, 322 (1873).^{[perlu rujukan lengkap]}

[5] (1941) "Trimethylacetic acid from tert-Butyl Chloride". Org. Synth.; Coll. Vol. 1: 524.

[6] Lafrance, Marc; Fagnou, Keith (2006-12-27). "Palladium-catalyzed benzene arylation: incorporation of catalytic pivalic acid as a proton shuttle and a key element in catalyst design". Journal of the American Chemical Society. 128 (51): 16496–16497. doi:10.1021/ja067144j. ISSN 0002-7863. PMID 17177387.

[7] Zhao, Dongbing; Wang, Weida; Lian, Shuang; Yang, Fei; Lan, Jingbo; You, Jingsong (2009-01-26). "Phosphine-Free, Palladium-Catalyzed Arylation of Heterocycles through C-H Bond Activation with Pivalic Acid as a Cocatalyst". Chemistry – A European Journal. 15 (6): 1337–1340. doi:10.1002/chem.200802001. ISSN 0947-6539. PMID 19115287.

[8] Robins, Morris J.; Hawrelak, S. D.; Kanai, Tadashi; Siefert, Jan Marcus; Mengel, Rudolf (1979). "Nucleic acid related compounds. 30. Transformations of adenosine to the first 2',3'-aziridine-fused nucleosides, 9-(2,3-epimino-2,3-dideoxy-.beta.-D-ribofuranosyl)adenine and 9-(2,3-epimino-2,3-dideoxy-.beta.-D-lyxofuranosyl)adenine". The Journal of Organic Chemistry. 44 (8): 1317–22. doi:10.1021/jo01322a026.

[9] Van Boeckel, C.A.A.; Van Boom, J.H. (1979). "Synthesis of glucosylphosphatidylglycerol via a phosphotriester intermediate". Tetrahedron Letters. 20 (37): 3561–4. doi:10.1016/S0040-4039(01)95462-0.

[10] Griffin, B.E.; Jarman, M.; Reese, C.B. (1968). "The Synthesis of oligoribonucleotides—IV". Tetrahedron. 24 (2): 639–62. doi:10.1016/0040-4020(68)88015-9. PMID 5637486.

[11] Ogilvie, Kelvin K.; Iwacha, Donald J. (1973). "Use of the tert-butyldimethylsilyl group for protecting the hydroxyl functions of nucleosides". Tetrahedron Letters. 14 (4): 317–9. doi:10.1016/S0040-4039(01)95650-3.

[12] Paquette, Leo A.; Collado, Iván; Purdie, Mark (1998). "Total Synthesis of Spinosyn A. 2. Degradation Studies Involving the Pure Factor and Its Complete Reconstitution". Journal of the American Chemical Society. 120 (11): 2553–62. doi:10.1021/ja974010k. INIST 10388970.

[1]

[2]

[3]

[4]

[5]

[6]

[7]

[8]

[9]

[10]

[11]

[12]

Preparasi

Penggunaan di laboratorium

Perlindungan alkohol

Referensi

Bagikan artikel ini